镀锌钢板因其良好的耐腐蚀性而广泛应用于电子、航空、汽车、建筑材料、家用电器和机械领域。但在潮湿的环境中,镀锌表面被氧化Zn(OH)2白色或深灰色不仅影响镀锌层的美观,而且降低了镀锌层的耐腐蚀性。早期工艺简单、经济实用的六价铬酸盐处理后,在锌层表面形成复合氧化膜,长期保护镀锌层。
由于六价铬有毒致癌,环境污染严重,在全球环境问题突出的背景下,许多国家出台了限制其使用的政策法规,如2006年欧盟实施的Rohs该指令明确规定,限制六价铬在电子产品中的使用;2006年,美国职业安全健康管理委员会也发布了类似规定,限制六价铬的使用。考虑到我国工业技术发展水平和环境保护的基本国情,国家标准GB 8978-1996,环境保护部等部委联合发布了《关于加强铬化合物产业管理的指导意见》和《中华人民共和国环境保护 ** (2015年修订版)也明确规定含铬废水六价铬含量不得超过0.5mg/kg。虽然人们试图用三价铬代替六价铬,但效果很小,特别是当钝化膜损坏时,钝化膜的耐腐蚀性和自愈性较差。因此,无铬钝化产品和工业应用是未来的主要发展方向。
无铬钝化剂的研发一般可分为无机盐钝化、有机钝化和有机-无机复合钝化三类。早期研究主要使用与铬相同的钼酸盐代替铬酸盐,以及随后开发的钨酸盐、稀土盐和硅酸盐,但在耐腐蚀性方面不能满足实际应用的要求。后续研发的重点转向耐腐蚀植酸、单宁酸等有机钝化。虽然有机钝化膜具有良好的耐腐蚀性,但耐高温和附着力较差,综合性能评价仍不理想。正是由于无机盐钝化和有机钝化效果不令人满意,越来越多的研发人员认为有机钝化-无机复合钝化具有有机和无机钝化的优点,有效弥补了两者的不足。-无机复合钝化系统必将成为无铬钝化剂研发和应用的主流。